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  1.本发明为一种氧化铝小球的制备办法，具体地说，是一种由铝溶胶经过热油柱成型制备高纯度氧化铝小球的办法。

  2.氧化铝因为具有比外表积高、粒径散布窄、杰出的吸附性、耐热性和外表酸性等优秀特性广泛用做石油化学工业催化剂的载体、吸附剂和加氢催化剂等。针对不同的工业出产设备，需求将催化剂制造而成不同的形状和尺度以满意接连出产的需求。对出产高辛烷值汽油谐和组分、富产氢气和芳烃的接连重整移动床催化工艺而言，为完成催化剂的接连运送并满意其它的工业设计的基本要求，削减催化剂机械磨损，必须将载体氧化铝制成直径为1.4～2.0mm的圆形小球，一起压碎强度不低于39n/粒。

  3.铝溶胶热油柱成型办法制备球形氧化铝最早见于专利us2620314，选用金属铝和盐酸溶液反响制备铝溶胶，溶胶与六次甲基四胺溶液混合后在热油柱设备中成型，经油浴中加压老化，水洗，枯燥，焙烧，水蒸汽扩孔处理得到球形氧化铝，需求的工序多，每一工序所需时刻长，选用盐酸对设备腐蚀严峻，一起所得氧化铝球的水耐热性低。

  5.cn87101513a选用氯化铝和氨水在60～80℃进行中和反响，得到氢氧化铝溶胶后将其滴参加油氨柱设备内成型，小球经过油氨界面时构成球形度差，小球硬化进程依托氨气逐渐向球内体浸透，老化后需进行水洗，枯燥，在600～800℃条件下水蒸汽扩孔处理，影响产品的硬度，一起选用无机质料法制备的氢氧化铝溶胶杂质含量较高。

  6.cn102718241b公开了一种海藻酸辅佐成型法制备球形氧化铝颗粒的办法，将海藻酸钠-拟薄水铝石混悬液滴入到铝、钙、钡、铜、锌、锰或钴金属离子的水溶液中，凝胶构成海藻酸-拟薄水铝石胶复合小球，水洗、枯燥、焙烧后得到球形氧化铝颗粒。

  7.cn105502447a公开了一种热油柱成型制备氧化铝小球的办法。在烷氧基铝水解法制备的拟薄水铝石中参加尿素和水制成悬浮液，再用酸胶溶，在铝溶胶中参加六次甲基四胺混合均匀，然后滴入热油柱中成球，直接在热油柱底端搜集氧化铝小球，水洗、枯燥、焙烧制得高纯度氧化铝小球，但该法仍需运用六次甲基四胺为胶凝剂。

  8.本发明的意图是供给一种氧化铝小球的制备办法，该法用热油柱滴球成型，选用有机聚合物单体聚合的办法固化氧化铝小球，不运用六次甲基四胺作为胶凝剂，可直接在热油柱底部搜集湿的氧化铝小球，经枯燥、焙烧后得到氧化铝小球，流程简略，一起制备的

  9.本发明供给的氧化铝小球的制备办法，包含在氧化铝悬浮液中参加酸溶液得到氧化铝溶胶，向氧化铝溶胶中参加水溶性有机聚合物单体和交联剂制成混合物，将所述混合物滴入热油柱中成球，直接在热油柱底部搜集氧化铝小球，将搜集的氧化铝小球水洗、枯燥、焙烧。

  10.本方明办法在成球用铝溶胶中参加有机聚合物单体和交联剂，将铝溶胶滴入油相成球，小球在油相中下落进程中，由热油引发有机单体聚合，可在油柱底部直接搜集氧化铝湿球，将其水洗、枯燥、焙烧得到氧化铝小球。该法制备的氧化铝小球纯度高、压碎强度高，易于大规模工业化出产。

  11.本发明办法在铝溶胶中参加水溶性有机聚合物单体和交联剂，然后经过滴头滴入热油柱的油相中，液滴经过外表张力缩短为球形颗粒。成球在油相下落进程中，由热油引发有机单体聚兼并交联，来提高氧化铝小球强度，避免了运用因分化而发生刺激性鱼腥气味的六次甲基四胺作为胶凝剂固化氧化铝湿球，制得的氧化铝小球杂质含量低，强度高，可满意催化剂载体的要求。

  12.本发明办法先经过在氧化铝悬浮液中参加酸溶液制备铝溶胶，所述的酸可认为酒石酸、乳酸、柠檬酸、甲酸、乙酸、硝酸、盐酸或高氯酸，优选硝酸或盐酸。所述酸溶液的浓度优选为10～40质量％、更优选20～35质量％。所加的酸与氧化铝悬浮液中所含氧化铝的质量比优选为1.5～15％、更优选2～10％。

  13.所述氧化铝悬浮液由拟薄水铝石与水混合制备，其间以氧化铝计的固含量优选15～30质量％、更优选18～25质量％。所述的拟薄水铝石可由无机铝盐沉淀法制备或由烷氧基铝水解制备。

  14.无机铝盐沉淀法制备拟薄水铝石的办法为：将无机铝盐溶液选用酸沉淀法或许碱沉淀法制成氢氧化铝浆液，再过滤、洗刷、枯燥制得拟薄水铝石粉，常用的无机铝盐为硝酸铝、氯化铝、硫酸铝或偏铝酸钠，所用的酸为硝酸、盐酸或硫酸，所用的碱为氨水、氢氧化钠或碳酸钠。

  16.本发明办法中，向氧化铝溶胶中参加水溶性有机聚合物单体和交联剂制成混合物，所述的水溶性有机聚合物单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和n-(2-羟丙基)甲基丙烯酰胺中的一种或几种，所述的交联剂选自乙二醇、乙烯乙二醇、n，n-亚甲基双丙烯酰胺和n，n

  17.所述混合物中有机聚合物单体与氧化铝溶胶中所含氧化铝的质量比优选3～50％、更优选4～42质量％。所述的交联剂与水溶性有机聚合物单体的质量比优选1～10％、更优选3～8％。

  18.本发明办法中，为加速小球中所含有机聚合物单体的聚合速度，优选进一步向含水溶性有机聚合物单体和交联剂的铝溶胶混合物中参加引发剂，引发剂与水溶性有机聚合物单体的质量比优选为1～15％、更优选3～12％。

  19.所述的引发剂选自如下混合物中的一种或几种：双氧水和水合肼、硫酸铵和亚硫酸氢钠、双氧水和对苯二酚、过硫酸铵和四甲基乙二胺。

  20.引发剂中所述的组分能够恣意份额混合，关于双氧水和水合肼组成的混合物，双氧水与水合肼的质量比优选为(0.1～3)：1、更优选(0.2～2)：1。

  21.本发明办法成球所用热油柱的油相能选用火油、柴油、液体白腊、植物油、芳烃和卤代烃的一种或许多种，优选液体白腊。所述的液体白腊为馏程为250～500℃的c

  22.热油柱油相的厚度优选200～800cm、更优选200～600cm。热油柱油相的温度优选90～120℃、更优选100～110℃。

  23.本发明办法将含水溶性有机聚合物单体和交联剂的铝溶胶混合物滴入热油柱中成球，从热油柱底部直接取出氧化铝湿球，无需进行老化处理，只需水洗、枯燥、焙烧即得到氧化铝小球。所述的枯燥温度优选60～150℃、更优选100～120℃，枯燥时刻优选0.5～24h、更优选2～12h。焙烧温度优选400～750℃、更优选500～650℃，焙烧时刻优选0.5～24h、更优选2～8h。

  24.本发明办法制得的氧化铝小球的比外表积优选140～300m2/g、更优选150～250m2/g，孔体积优选0.3～0.9ml/g、优选0.4～0.8ml/g。

  26.实例和对份额中，氧化铝小球的压碎强度经过大连设备诊断器厂出产的zqj智能颗粒强度试验机进行测定，加力速度5n/s，量程250n。

  27.氧化铝小球的比外表积和孔体积选用低温氮吸附法测定，选用bet法核算比外表积，核算相对压力p/p0为0.99时的孔体积，p为测压，p0为n2在吸附温度下的饱满蒸气压。

  30.取65.8g烷氧基铝水解法制备的拟薄水铝石粉(德国，condea公司出产，商标sb，比外表积250m2/g，干基质量为50g)和适量去离子水，拌和构成氧化铝含量为22质量％的悬浮液，拌和0.5h，逐滴参加6.2g浓度为24质量％的硝酸溶液，20℃拌和1h得到氧化铝溶胶，在其间参加2.5g丙烯酸，持续拌和1h后参加0.125g的交联剂n，n

  32.热油柱的油相为液体白腊(国药集团化学试剂北京有限公司供给)，油相温度为105℃，油相厚度为300cm。将(1)步制备的混合物、0.1g双氧水和0.15g水合肼混合，然后滴入热油柱中成球，在热油柱底部直接取出成球，水洗，120℃枯燥4h，600℃焙烧4h，得γ-al2o3小球a，其物性参数、压碎强度和杂质含量见表1。

  34.按实例1的办法制备γ-al2o3小球，不同的是(1)步所用的有机聚合物单体为3.5g的甲基丙烯酸，交联剂的参加量为0.21g，经(2)步热油柱成型，制得γ-al2o3小球b，其物性参数、压碎强度和杂质含量见表1。

  36.按实例1的办法制备γ-al2o3小球，不同的是(1)步制备氧化铝溶胶参加的硝酸溶液为8.2g，制备混合物所用的有机聚合物单体为5.0g的丙烯酰胺，交联剂的参加量为0.3g，经(2)步热油柱成型，制得γ-al2o3小球c，其物性参数、压碎强度和杂质含量见表1。

  38.按实例1的办法制备γ-al2o3小球，不同的是(1)步制备氧化铝溶胶参加的硝酸溶液为8.2g，制备混合物所用的有机聚合物单体为20g的丙烯酰胺，交联剂的参加量为1.0g，经(2)步热油柱成型，制得γ-al2o3小球d，其物性参数、压碎强度和杂质含量见表1。

  40.按实例1的办法制备γ-al2o3小球，不同的是(2)步所用热油柱的油相厚度为600cm，仅运用(1)步制备的混合物直接滴入热油柱中成球，不在其间参加引发剂，制得γ-al2o3小球e，其物性参数、压碎强度和杂质含量见表1。

  42.按实例1的办法制备γ-al2o3小球，不同的是(1)步所用的交联剂为0.15g的单乙烯乙二醇，经(2)步热油柱成型，制得γ-al2o3小球f，其物性参数、压碎强度和杂质含量见表1。

  44.按实例1的办法制备γ-al2o3小球，不同的是(1)步所用的交联剂为0.13g的n，n-亚甲基双丙烯酰胺，经(2)步热油柱成型，制得γ-al2o3小球g，其物性参数、压碎强度和杂质含量见表1。

  47.取65.8g烷氧基铝水解法制备的拟薄水铝石粉(德国，condea公司出产，商标sb，比外表积250m2/g，干基质量为50g)、26.0g尿素和适量去离子水，拌和构成氧化铝含量为21质量％的悬浮液，拌和0.5h，逐滴参加11.7g浓度为24质量％的硝酸溶液，20℃拌和1h制得氧化铝溶胶，将氧化铝溶胶和20g浓度为20质量％的六次甲基四胺溶液混合拌和0.5h，滴入油相为液体白腊的热油柱中成球，油相温度为95℃，油相厚度为180cm，在设备下端直接取出成球，水洗，110℃枯燥2h，600℃焙烧4h，得γ-al2o3小球m，其物性参数、压碎强度和杂质含量见表1。

  49.按us2620314的办法制备铝溶胶，取115g金属铝片，450g浓度为20质量％的盐酸溶液混合，100℃回流反响24h，过滤后得到铝溶胶。取120g上述铝溶胶，17.3g六次甲基四胺，40g水混合拌和1.0h，滴入油相为液体白腊的热油柱中成球，油相温度为95℃，油相厚度为180cm，在热油柱底部取出成球后密闭于釜中进行老化处理，介质为液体白腊，老化温度为138℃，老化时刻为6h，然后取出成球，水洗，110℃枯燥2h，600℃焙烧4h，得γ-al2o3小球n，其物性参数、压碎强度和杂质含量见表1。